නිෂ්පාදන

ප්‍රතිටියුමර් ක්‍රියාකාරී සංකීර්ණයේ N7/O6 සමක බන්ධන අන්තර්ක්‍රියා Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) DNA ඛණ්ඩය සමඟ d(GpG) NMR වර්ණාවලීක්ෂය මගින් නිසැකව නිර්ණය කර ඇත.9-එතිල්ගුවානීන් (9-EtGH) සමඟ ඩිරෝඩියම් ටෙට්‍රාඇසිටේට් හි හිස සිට හිස (HH) සහ හිස සිට වලිගය (HT) ආකලනවල පෙර එක්ස් කිරණ ස්ඵටික නිර්ණය මගින් පෙර නොවූ විරූ බ්‍රිජ්ජිං N7/O6 ගුවානීන් නියුක්ලියෝබේස් අනාවරණය විය. - Rh බන්ධනය.අඩු pH අගයක N7 ප්‍රෝටෝනීකරණය නොමැති වීම සහ N1-H (pK(a) හි ආම්ලිකතාවය 8.5 ට සාපේක්ෂව N7 පමණක් බැඳුනු ප්ලැටිනම් ආකලන වලට සාපේක්ෂව 5.7 පමණ වැඩි වීම, පියුරීන් H8 (1) හි pH පරායත්ත ටයිටරේෂන් මගින් යෝජනා කරන ලදී. )Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) සහ Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] සඳහා H NMR අනුනාද, bidentate N7/O6 බන්ධනයට අනුකූල වේ ගුවානීන් නියුක්ලියෝබේස් වල.Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( සඳහා C6 සහ C2 (13)C NMR අනුනාදයේ pH පරායත්ත අධ්‍යයනයෙන් N1-H (de)ප්‍රෝටෝනීකරණය සඳහා ඇස්තමේන්තු කර ඇති pK(a) අගයන් 2) සමාවයවික, H8 (1)H NMR අනුනාද අනුනාදයෙන් ව්‍යුත්පන්න වූ t හෝස් සමඟ එකඟ වේ.ඩයිරෝඩියම් ආකලන Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) සහ Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) සඳහා C6 සහ C2 හි (13)C NMR අනුනාද සංසන්දනය කිරීම [9-EtGH සඳහා pH 7.0 සහ d(GpG) සඳහා pH 8.0] නොබැඳි ලිංගේන්ද්‍රවල අනුනාද අනුනාදයන් සමඟින්, C6 සහ C2 සඳහා පිළිවෙළින් ඩෙල්ටඩෙල්ටා ආසන්න වශයෙන් 11.0 සහ 6.0 ppm හි සැලකිය යුතු පහළට මාරුවීම් පෙන්වයි;අවසාන මාරුවීම් මගින් ඩිරෝඩියම් මධ්‍යස්ථානවලට O6 බන්ධනයේ බලපෑම සහ N1-H හි ආම්ලිකතාවය වැඩි දියුණු කිරීම පිළිබිඹු කරයි.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] හි 2D ROESY NMR වර්ණාවලියේ තීව්‍ර H8/H8 ROE හරස් උච්ච ගුවානීන් භෂ්මවල හිස සිට හිස දක්වා පිහිටීම පෙන්නුම් කරයි.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] ඇඩක්ට් ප්‍රධාන දකුණත් අනුරූපකයින් දෙදෙනෙකු වන HH1 R සහ HH2 R ප්‍රදර්ශනය කරයි, HH1 R අසාමාන්‍ය HH2 R වලට වඩා තුන් ගුණයකින් බහුල වේ. දෙකෙහිම සම්පූර්ණ ලක්ෂණය 5'-G සීනි වළලු C3'-endo (N-type) වෙත ප්‍රතිනිර්මාණය කිරීම, 3'-G සීනි ring gs සඳහා C2'-endo (S-type) අනුකූලතාව රඳවා ගැනීම සහ ප්‍රති දිශානතිය එකතු කිරීම මගින් අනාවරණය විය. ග්ලයිකෝසයිල් බන්ධන.NMR වර්ණාවලීක්ෂය මගින් Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] සඳහා ලබාගත් ව්‍යුහාත්මක ලක්ෂණ cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] සහ අණුක ආකෘති නිර්මාණ අධ්‍යයනයන් තහවුරු කරන්න.